Открытый доступ
Доступ предоставлен
Только для подписчиков
Том 51, № 5 (2025)
Статьи
Синтез комплекса Никеля(II) с 2,6-дихлорфенил-замещенным пиридилпиразолом
Аннотация
При взаимодействии нового 2-(2,6-дихлорфенил)-5-(пиридин-2-ил)-2,4-дигидро-3H-пиразол-3-она (L) с хлоридом никеля(II) синтезирован моноядерный комплекс никеля(II) [L2Ni(CH3OH)]Cl (I). Сольват комплекса I с метанолом [L2Ni(CH3OH)]Cl · 3CH3OH и исходный лиганд L охарактеризованы методом рентгеноструктурного анализа (CCDC № 2314989 (I), 2314988 (L)). Установлено, что лиганд L в растворе находится в пиразолоновой форме (согласно данным ЯМР 1Н), а в кристаллическом состоянии в составе комплекса I — в пиразололовой форме (согласно данным РСА). Комплекс I является редким примером комплекса с пиразололом, атом кислорода которого не участвует в координации к иону переходного металла с образованием координационного полимера.
289-297
Строение двухъядерныx фторооксалатоуранилатов Rb5[(UO2)2(C2O4)4F] · 2H2O И Ba5[(UO2)2(C2O4)4F]2 · 22H2O
Аннотация
С помощью рентгеноструктурного анализа изучено строение впервые полученных кристаллов Rb5[(UO2)2(C2O4)4F] · 2H2O (I) и Ba5[(UO2)2(C2O4)4F]2 · 22H2O (II) (CCDC № 2392480 (I), 2392481 (II)). Урансодержащими структурными единицами являются двухъядерные комплексы одинакового состава [(UO2)2(C2O4)4F]5–, но разного строения, которое описывается кристаллохимическими формулами: A2T11B013M1 (I) и A2B014M2 (II) (A = UO22+, T11 или B01 = C2O42–, а M1 или M2 = F–). В комплексах содержатся кристаллографически неэквивалентные атомы U(VI), которые входят в состав ионов уранила и реализуют пентагонально-бипирамидальную координацию. В I атомы U(VI) образуют координационные полиэдры UO2FO4 и UO2O5, а в II — только UO2FO4. В обеих структурах двухъядерные комплексы [(UO2)2(C2O4)4F]5– за счет координационных связей R–O и R–F (R = Rb или Ba) соединены в 3D-каркас, в пустотах которого размещаются молекулы воды, участвующие в образовании совокупности водородных связей. Полученные результаты ИК-спектроскопии для I и II согласуются с данными РСА.
298-305
Синтез и термические свойства нового 2D-координационного полимера пивалата кобальта(II) с 1,4-диаминобутаном*
Аннотация
Взаимодействием триметилацетата (пивалата) кобальта(II) [Co(Рiv)2]n (HРiv = HO2CCMe3) с 1,4-диаминобутаном (Dab) в абсолютированном ацетонитриле получен 2D-координационный полимер [Co(Piv)2(Dab)2]n (I) с примесью сопродукта, но добавление в реакционную смесь одного эквивалента 2,2´-бипиридина позволило выделить однофазный образец I (по данным РФА) с выходом 78%. Кристаллическое строение I установлено методом РСА (CCDC № 2404406): атомы кобальта(II) в искаженном октаэдрическом окружении (CoN4O2) двух монодентатных карбоксилатных групп и четырех мостиковых молекул Dab формируют слоистый координационный полимер с сотоподобной топологией hcb. Термическое поведение I изучено синхронным термическим анализом: термический распад приводит к образованию органической соли (H2Dab)(Piv)2, пивалата кобальта(II), а также октаядерного комплекса [Co8O2(Piv)12] — продукты идентифицированы методом РФА и спектроскопией ЯМР.
306-314
Синтез и применение хелатных комплексов [Zn(L-arg)2(H2O)] И [[Zn(L-arg)2(H2O)](SO4)]2– в качестве хиральных селекторов
Аннотация
Синтезированы хелатные комплексы на основе ионов Zn(II) и L-аргинина (L-Аrg) в виде соединений [Zn(L-arg)2(H2O)] (I) и [[Zn(L-arg)2(H2O)](SO4)]2– (II) (L-arg — депротонированная форма L-Аrg). Структура полученных комплексов установлена методом ИК-спектроскопии путем сравнения экспериментальных и теоретических ИК-спектров, рассчитанных с применением квантово-химического моделирования. Комплексы I и II изучены в качестве хиральных селекторов энантиоселективных вольтамперометрических сенсоров. Показано, что I проявляет лучшие энантиоселективные свойства по сравнению с II. Методом DFT было установлено, что различие в проявляемой энантиоселективности комплексов I и II может быть обусловлено геометрической изомерией хелатных соединений и особенностями координации полученных комплексов с молекулами аналита.
315-326
Новые пинцетные комплексы никеля на основе пентаметилрутеноцена
Аннотация
Осуществлен синтез новых пинцетных комплексов никеля(II) на основе пентаметилрутеноцена NiCl[{2,5-(R2PCH2)2C5H2}Ru(Cp*)] (Cp* = C5Me5, Ia: R = tBu; Ib: R = iPr) с помощью двухстадийной последовательности реакций из 1,3-функционально замещенного диола {1,3-(HOCH2)C5H3}Ru(Cp*). На первой стадии проведена реакция диола с диалкилфосфинами (tBu2PH, iPr2PH) в растворе уксусной кислоты, которая привела к образованию дифосфинов{1,3-(R2PCH2)2C5H3}Ru(Cp*) (R = tBu; iPr), которые не выделяли в чистом виде, а сразу после удаления AcOH вводили в реакцию циклометаллирования с гексагидратом хлорида никеля(II) в присутствии пиридина. После всех процедур очистки выход продуктов Ia, Ib составил 31 и 16% соответственно. Полученные комплексы полностью охарактеризованы данными спектроскопии ЯМР (1H, 31P{1H}, 13C{1H}). Их чистота подтверждена элементным анализом. Строение комплекса Ia установлено при помощи рентгеноструктурного исследования монокристалла (CCDC № 2408463).
327-333
DFT-расчеты химических сдвигов ЯМР 31Р σ-донорных атомов фосфора в комплексах платины
Аннотация
Проанализированы возможности и ограничения доступных расчетных подходов в случае оценки химических сдвигов ЯМР 31Р для σ-донорных атомов фосфора в комплексах платины. Показано, что удовлетворительную точность можно получить только при расчете экранирования в рамках полностью релятивистского формализма (mDKS). Оптимизация геометрия на уровне PBE0/{6-31+G(d); Pt(SDD)} является оптимальной в терминах “цена–качество”. Продемонстрирована эффективность предложенного подхода для анализа цис/транс-изомерии в платиновых комплексах.
334-342
Синтез и структурные особенности соединений Co(II) с производными 3-арилиден-1-пирролинов и анионами монокарбоновых кислот
Аннотация
Синтезирована серия ацетатных и трифторацетатных соединений кобальта(II) с производными 3-арилиден-1-пирролинов (X-L; X = Cl, OH) в качестве N-донорных лигандов. Варьирование условий проведения синтеза и кристаллизации позволило выделить координационные соединения различного состава и строения: тетраядерный комплекс на основе кубанового фрагмента {Co4(OH)4}4– — [Co4(OH)4(Cl–L)4(OAc)4] (I), 1D-полимерный комплекс [Co(H2O)(Cl–L)2 (CF3COO)1.167(OAc)0.833]n (II) или молекулярный комплекс [Co(OH–L)2(OAc)2] (III). Синтезированные соединения охарактеризованы методами РСА, ИК-спектроскопии и CHN-анализа. Детально проанализирована структура и кристаллические упаковки полученных комплексов, выявлены основные структурообразующие нековалентные взаимодействия в кристаллах.
343-352